.
Исходные данные:
1. |
Производительность |
40 000 т/год |
2. |
Чистота бензола |
99,9995% |
3. |
Состав водородной смеси |
H2
– 97%, N2
– 2,6%, CH4
– 0,4% |
4. |
Чистота циклогексана |
99,6% |
5. |
Время на перезагрузку катализатора |
760 ч/год |
6. |
Производительность узла гидрирования |
4 т/час |
7. |
Степень гидрирования |
99,6% |
8. |
Соотношение газов на входе в реактор |
(H2
+ N2
)/C6
H6
= 8 |
9. |
Объёмная скорость газов |
0,6 л/(л·кат·час) |
10. |
Температура ввода газов в реактор |
130 – 1400
С |
11. |
Температура гидрирования |
180 – 2000
С |
12. |
Температура циркуляции газа |
400
С |
13. |
Тепловой эффект гидрирования |
2560 кДж/кг бензола |
14. |
Состав циркуляционного газа |
H2
– 50%, N2
– 50% |
15. |
Давление в системе |
18 кгс/см2
|
16. |
Коэффициент растворимости
водорода в реакционной смеси при 350
С
азота в реакционной смеси при 350
С
|
0,12 нм3
/т.атм.
0,25 нм3
/т.атм.
|
Материальный баланс
Принципиальная схема процесса получения циклогексана представлена на рисунке.
Процесс производства циклогексана – непрерывный. Отсюда годовой фонд рабочего времени:
365 * 24 – 760 = 8000 час/год
Часовая производительность по циклогексану с учётом 0,2% потерь:
(40000*1000/8000)*1,002 = 5010 кг/ч
или 5010*22,4/84 = 1336 м3
/ч
По уравнению реакции C6
H6
+ 3H6
«C6
H12
расходуется:
бензола: 1336 м3
/ч или 4652,1 кг/ч;
водорода: 3*1336 = 4008 м3
/ч или 358 кг/ч;
Расход технического бензола:
4652,1*100/99.9995»4652,1кг/ч;
В соответствии с заданным объёмным отношением компонентов [(H2
+ N2
)/C6
H6
= 8; H2
: N2
: C6
H6
= 5,5 : 2,5 : 1] в реактор первой ступени подают:
водорода: 5,5*1336 = 7348 м3
/ч;
азота: 2,5*1336 = 3340 м3
/ч;
остаётся водорода в циркуляционном газе после реактора второй ступени:
7348 – 4008 = 3340 м3
/ч
Выходит после реактора азотоводородной смеси:
3340 + 3340 = 6680 м3
/ч
Определяем объёмную долю циклогексана в циркуляционном газе с учётом частичной конденсации циклогексана из газовой смеси. Давление насыщенного пара циклогексана при 400
С составляет р
п
= 24620 Па. При давлении газовой смеси в сепараторе р
см
= 18*105
Па объёмная доля циклогексана в циркуляционном газе:
j = (р
п
/ р
см
) * 100 = [24620/1800000]*100 » 1,37 %
Пренебрегая для упрощения расчёта растворимостью азота и водорода в циклогексане, находим количество циклогексана в газовой смеси на входе в реактор первой ступени:
6680*1,37/(100 – 1,37) = 92,8 м3
/ч или 348 кг/ч
16,5 м3
/ч или 11,8 кг/ч
Состав газовой смеси на входе в реактор первой ступени:
C6
H6
|
C6
H12
|
H2
|
N2
|
CH4
|
S |
Vt
, м3
/ч |
1336 |
92,8 |
7348 |
3340 |
16,5 |
12133,3 |
ji
, % |
11 |
0,76 |
60,6 |
27,5 |
0,14 |
100 |
m
t
, кг/ч |
4652,1 |
348 |
656,1 |
4175 |
11,8 |
9843 |
w
i
, % |
47,26 |
3,54 |
6,67 |
42,41 |
0,12 |
100 |
Принимаем, что степень конверсии бензола в реакторе первой ступени равна 0,93, следовательно, реагирует:
бензола: 1336 * 0,93 = 1242,5 м3
/ч;
водорода: 1242,5 * 3 = 3727,5 м3
/ч.
Образуется циклогексана: 1242,5 м3
/ч.
Рассчитываем состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени:
Vt
,м3
/чji
, %
C6
H6
1336-1242,5 = 93,5 1,1
C6
H12
92,8 + 1242,5 = 1335,3 15,9
H2
7348 - 3727,5 = 3620,5 43,1
N2
3340 39,7
CH4
16,5 0,2
___________________________________________________________
å 8405,8 100,0
С целью уточнения степени конверсии рассчитаем константу равновесия реакции получения циклогексана по формуле:
lgK
p
= 9590/T-9,9194lgT+0,002285T+8,565
где Т = 273+180 = 453 К.
lgK
p
= 4,4232, K
p
= 26 500
Определяем константу равновесия реакции по значениям парциальных давлений компонентов.
р
бензола
= 1,8 * 0,0111 = 0,01998;
р
циклогексана
= 1,8 * 0,1586 = 0,28548;
р
водорода
= 1,8 * 0,43 = 0,774.
K
p
= р
циклогексана
/( р
бензола*
р
3
водорода
) = 0,28548*1000/(0,01998*0,7743
) = 30790
Сравнивая значения K
p
, рассчитанные по значениям по значениям парциальных давлений компонентов и по эмпирической формуле (26 500 < 30 790), видим, что принятая степень конверсии бензола завышена.
Рассчитываем K
p
, варьируя степень конверсии бензола на интервале от 0,92 до 0,93:
Степень конверсии |
K
p
|
0,92 |
26175 |
0,921 |
26582 |
0,922 |
27001 |
0,923 |
27431 |
0,924 |
27872 |
0,925 |
28325 |
0,926 |
28791 |
0,927 |
29270 |
0,928 |
29762 |
0,929 |
30268 |
0,93 |
30790 |
Видно, что наиболее точное совпадение значения K
p
к рассчитанному достигается при степени конверсии 0,921.
Уточним состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени.
бензол: 1336 * 0,921 = 1230,5 м3
/ч;
водород: 1230,5 * 3 = 3691,5 м3
/ч.
Образуется циклогексана: 1230,5 м3
/ч.
Рассчитываем состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени:
C6
H6
|
C6
H12
|
H2
|
N2
|
CH4
|
S |
Vt
, м3
/ч |
105,5 |
1323,3 |
3656,6 |
3340 |
16,5 |
8441,9 |
ji
, % |
1,2 |
15,7 |
43,3 |
39,6 |
0,2 |
100 |
m
t
, кг/ч |
367,3 |
4962,4 |
326,5 |
4175 |
11,8 |
9843 |
w
i
, % |
3,7 |
50,4 |
3,3 |
42,5 |
0,1 |
100 |
В реакторе второй ступени реагирует 105,5 м3
/ч бензола, расходуется 105,5*3 = 316,5 м3
/ч водорода и образуется 105,5 м3
/ч циклогексана. Остаётся 3656,6 - 316,5 = 3340,1 м3
/ч водорода.
Количество циклогексана на выходе из реактора второй ступени:
1323,3 + 105,5 = 1428,8 м3
/ч
Количество газовой смеси на выходе из реактора второй ступени:
1428,8 + 3340,1 + 3340 + 16,5 = 8125,4 м3
/ч
Потери циклогексана с продувочными и танковыми газами составляют 0,2% или (1428,8-92,8)*0,002 = 1336*0,002 = 2,7 м3
/ч, возвращается в реактор первой ступени – 92,8 м3
/ч циклогексана.
Количество циклогексана, конденсирующегося в сепараторе:
1428,8 - 2,7 - 92,8 = 1333,3 м3
/ч или 5000 кг/ч.
Растворимость компонентов газа в циклогексане:
водорода – 0,120 м3
/т; азота – 0,250 м3
/т при 350
С и давлении 100 000 Па.
В циклогексане при давлении 18*105
Па растворяется:
водорода: 0,120 * 18 * 5 = 10,8 м3
/ч или 0,96 кг/ч;
азота: 0,250 * 18 * 5 = 22,5 м3
/ч или 28,13 кг/ч.
Считаем, что метан растворяется полностью.
Всего из сепаратора выходит жидкой фазы:
1333,3 + 10,8 + 22,5 + 16,5 = 1383,1 м3
/ч
или
5000 + 0,96 + 28,13 + 11,8 = 5040,89 кг/ч
Состав газовой смеси после сепаратора:
Vt
,м3
/чji
, %
C6
H12
1428,8-1333,3 = 95,5 1,4
H2
3340,1- 10,8 = 3329,3 49,4
N2
3340 – 22,5 = 3317,5 49,2
å 6742,5 100
Состав продувочных газов:
Vt
, м3
/ч
C6
H12
2,7
H2
2,7*49,4/1,4 = 95,3
N2
2,7*49,2/1,4 = 94,9
192,9
Состав циркуляционного газа:
Vt
, м3
/ч
C6
H12
92,8
H2
3329,3-95,3 = 3234
N2
3317,5-94,9 = 3222,6
å6549,4
Расход свежей азотоводородной смеси должен компенсировать затраты водорода на реакцию гидрирования, потери азотоводородной смеси при продувке и на растворение в циклогексане.
Состав свежей азотоводородной смеси:
Vt
, м3
/ч
H2
7348 - 3340,1 + 95,3 + 10,8 = 4114
N2
94,9 + 22,5 = 117,4
å4231,4
Т.к. метан содержится в газовой смеси с водородом, то его содержание:
4114 * 0,004 = 16,5 м3
/ч или 11,8 кг/ч
Продувочные газы охлаждаются в холодильнике-конденсаторе при температуре 100
С. Парциальное давление паров циклогексана при этой температуре равно 6330 Па, объёмная доля циклогексана в газе после после холодильника-конденсатора составляет:
(6330/1800000)*100 = 0,35%
Количество водорода и азота в продувочных газах:
192,9 - 2,7 = 190,2 м3
/ч
Количество циклогексана в продувочных газах после холодильника-конденсатора и сепаратора:
190,2*0,35/(100 - 0,35) = 0,67 м3
/ч или 2,5 кг.
Количество циклогексана, поступающего из сепаратора в сборник:
2,7 - 0,67 = 2,03 м3
/ч или 7,6 кг.
Сбрасывают на факел газа:
190,2 + 0,67 = 190,9 м3
/ч
Растворённые в циклогексане азот и водород отделяются при дросселировании газа до давления 200 000 Па. Образуются танковые газы, объёмная доля циклогексана в которых составляет:
(24620/200000)*100 = 12,31%
Количество циклогексана в танковых газах:
(10,8 + 22,5)* 12,31/(100-12,31)=4,67 м3
/ч или 17,5 кг/ч
Где 10,8 и 22,5 м3
/ч – количество водорода и азота, растворённых в циклогексане.
Количество танковых газов:
10,8 + 22,5 + 4,67 = 37,97 м3
/ч
Общие потери циклогексана составляют 2,7 м3
/ч или 10,1 кг, потери с продувочными газами - 2,5 кг, следовательно, с газами дросселирования после их охлаждения в холодильнике-конденсаторе теряется:
10,1 – 2,5 = 7,6 кг или 2 м3
/ч
Возвращается в сборник:
17,5 – 7,6 = 9,9 кг или 4,67 – 2 = 2,67 м3
/ч
Сбрасывают в атмосферу после холодильника-конденсатора:
37,97 - 2,67 = 35,3 м3
/ч
Сбрасывают газа на факел:
190,9 + 35,3 = 236,2 м3
/ч
Материальный баланс процесса получения циклогексана.
Входит |
м3
/ч
|
кг/ч
|
Выходит
|
М3
/ч
|
кг/ч
|
Бензол
|
1336
|
4652,1
|
Циклогексан технический:
циклогексан
метан
Итого:
|
1333,3
16,5
1349,8
|
5000
11,8
5011,8
|
Азотоводородная смесь:
азот
водород
метан
Итого:
|
117,4
4114
16,5
4247,9
|
146,8
367,3
11,8
525,9
|
Продувочные газы:
азот
водород
циклогексан
Итого:
|
94,9
95,3
0,67
190,87
|
118,6
8,5
2,5
129,6
|
Циркуляционный газ:
азот
водород
циклогексан
Итого:
|
3222,6
3234
92,8
6549,4
|
4028
289
348
4665
|
Танковые газы:
азот
водород
циклогексан
Итого:
|
22,5
10,8
2
35,3
|
28,1
0,96
7,6
36,6
|
Циркуляционный газ:
азот
водород
циклогексан
Итого:
|
3222,6
3234
92,8
6549,4
|
4028
289
348
4665
|
Всего:
|
12133,3
|
9843
|
Всего:
|
8128,04
|
9843
|
Расчёт основных расходных коэффициентов рассчитываем по данным полученной таблицы:
по бензолу: 4652,1/
5000 = 0,930 кг/кг;
по азотоводородной смеси : 4247,9/
5 =850 м3
/т.
II. Технологический расчёт реактора первой ступени.
Общий объём катализатора, загружаемого в систему Vк
= 6,2 м3
, объёмная скорость Vоб
= 0,6 ч-1
, тогда объём катализатора, обеспечиващий заданную производительность, составит:
V¢к
= (4652,1/880)/0,6 = 8,8 м3
,
где 4652,1 – расход бензола, кг/ч, 880 – плотность бензола кг/ м3
.
Определяем число систем реакторов для обеспечения заданной производительности:
n = 8,8 / 6,2 = 1,42.
Необходимо установить две системы реакторов, каждая из которых включает два последовательно соединённых реактора: первый по ходу сырья трубчатый (Vк
= 2,5 м3
), второй – колонный (Vк
= 3,7 м3
). Запас производительности по катализатору:
(6,2*2-8,8)*100 / 8,8 = 41%.
Тепловой расчёт трубчатого реактора.
Температура на входе в реактор – 1350
С;
Температура на выходе из реактора – 1800
С;
Давление насыщенного водяного пара – 600 000 Па.
Зная коэффициенты уравнения С0
р
= f(Т) для компонентов газовой смеси:
Компонент |
a |
b*103
|
c*106
|
CH4
|
14,32 |
74,66 |
-17,43 |
C6
H6
|
-21,09 |
400,12 |
-169,87 |
C6
H12
|
-51,71 |
598,77 |
-230,00 |
H2
|
27,28 |
3,26 |
0,50 |
N2
|
27,88 |
4,27 |
0 |
Найдём средние объёмные теплоёмкости газовой смеси:
Компо-нент
|
Т=135+273=408 К |
Т=180+273=453 К
|
j
i
,%
|
Ci
, Дж/ /(моль*К)
|
Ci
j
i
, кДж/ /(м3
*К)
|
j
i
,%
|
Ci
, Дж/ /(моль*К)
|
Ci
j
i
, кДж/ /(м3
*К)
|
C6
H6
|
11
|
113,88
|
0,559232
|
1,2
|
125,31
|
0,0671304
|
C6
H12
|
0,76
|
154,3
|
0,052352
|
15,7
|
172,33
|
1,2078487
|
H2
|
60,6
|
28,91
|
0,782119
|
43,3
|
29,00
|
0,5605804
|
N2
|
27,5
|
29,62
|
0,363638
|
39,6
|
29,81
|
0,5269982
|
CH4
|
0,14
|
41,88
|
0,002618
|
0,2
|
44,56
|
0,0039786
|
å |
100
|
- |
1,759959
|
100
|
- |
2,3665362
|
Тепловой поток газовой смеси на входе в реактор:
F1
= [12133,3/(2*3600)]*1,76*135 = 400,4 кВт
Теплота реакции гидрирования по условиям задачи – 2560 кДж/кг бензола,
Тогда в пересчёте на 1 моль бензола (молекулярная масса бензола – 78):
q = 199,68 кДж/моль
F2
= [(5000-348)/(2*3600*84)]* 199,68*1000 = 1535,9 кВт
где 5000 и 348 – количество циклогексана на выходе и входе, кг/ч.
Тепловой поток газовой смеси на выходе из реактора:
F3
= [8441,9/(2*3600)]*2,3665*180 = 499,44 кВт
Теплопотери в окружающую среду составляют 5% от общего прихода тепла:
Fпот
= (400,4 + 1535,9)*0,05 = 96,8 кВт
Теплоту, отводимую кипящим конденсатом, находим из общего уравнения теплового баланса:
F4
= 400,4 + 1535,9 - 499,44 - 96,8 = 1340,06 кВт
Составляем тепловой баланс первой ступени:
Приход |
кВт |
% |
Расход |
кВт |
% |
Тепловой поток газо-вой смеси
|
400,4
|
20,7
|
Тепловой поток газо-вой смеси
|
499,44
|
25,8
|
Теплота экзотерми-ческой реакции
|
1535,9
|
79,3
|
Теплота, отводимая кипящим конденсатом
|
1340,06
|
69,2
|
Теплопотери в ок-ружающую среду
|
96,8
|
5,0
|
Всего:
|
1936,3
|
100
|
Всего:
|
1936,3
|
Принимаем, что кпд процесса теплообмена равен 0,9. Определяем количество образующегося вторичного водяного пара в межтрубном пространстве реактора первой ступени:
mп
= 1340,06 * 0,9/2095 = 0,576 кг/с
где 2095 – удельная теплота парообразования при давлении 0,6 Мпа и температуре Т = (135 + 180)/2 » 1580
С.
Таким образом, следует подать на испарение 0,576*3600 = 2073,6 кг/ч водяного конденсата.
Расчёт реактора первой ступени.
Тепловая нагрузка аппарата - Fа
= 1 340 060 Вт.
Средняя разность температур между газовой смесью и паровым конденсатом:
Dtср
= 180-158 = 220
С; DTср
= 22 К
Рассчитаем теплофизические параметры газовой смеси при температуре 1800
С (453 К) при выходе из реактора первой ступени:
r0
см
= mt/Vt = 9843/8441,9 » 1,17 кг/м3
Плотность газовой смеси смеси при давлении 1,8 МПа и температуре 453 К:
rсм
= 1,17*[(273*1800000)]/(453*101325) = 12,53 кг/м3
Средняя удельная теплоёмкость газовой смеси:
ссм
= 2367/
1,17 = 2023 Дж/(кг*К),
где 2367 – средняя объёмная теплоёмкость газовой смеси при температуре 1800
С (453 К).
Расчёт динамической вязкости газовой смеси:
C6
H6
|
C6
H12
|
H2
|
N2
|
CH4
|
S |
j
i
,
%
|
1,2 |
15,7 |
43,3 |
39,6 |
0,2 |
100 |
M
r
|
78 |
84 |
2 |
28 |
16 |
-- |
j
i
*
M
r
/100
|
0,936 |
13,188 |
0,866 |
11,088 |
0,032 |
26,11 |
m
i
*
107
,Па*с
|
116 |
105 |
117 |
238 |
155 |
-- |
j
i
*
M
r
/(100*
m
i
)
|
0,00806897 |
0,1256 |
0,0074 |
0,0466 |
0,0002 |
0,18786536 |
mсм
= (26,11/0,18786536)*10-7
= 139*10-7
Па*с
Принимаем значение критерия Прандтля для двухатомных газов Pr = 0,72, тогда теплопроводность смеси равна:
l см
= ссм
* mсм
/ Pr = 2023 * 139*10-7
/ 0,72 = 39,06*10-3
Вт/(м*К)
Объёмный расход газовой смеси при температуре 453 К и давлении 1,8 МПа:
V г
= [8441,9/(2*3600)]*[453*101325/(273*1800000)] = 0,11 м3
/c
Площадь сечения трубного пространства реактора Sтр
= 0,812 м2
.
Фиктивная скорость газовой смеси в сечении трубного пространства реактора:
w
0
= V г
/ Sтр
= 0,11/0,812 = 0,14 м/с.
Критерий Рейнольдса:
Re = w
0
* dч
* rсм
/mсм
= 0,14*0,0056*12,53/(139*10-7
) = 707
Критерий Нуссельта:
Nu = 0,813*Re0,9
/exp(6*dч
/d) = 0,813*7070,9
/exp(6*0,0056/0,032) = 104
Где d – диаметр трубы, м.
Средний коэффициент теплоотдачи от газовой смеси к стенке трубы:
a1
= Nu*l см
/d = 104*39,06*10-3
/0,032 = 127 Вт/(м2
*К)
Коэффициент теплоотдачи от стенки трубы к кипящему конденсату:
k = [1/127+0,00043+1/(5,57*j0,7
)]-1
= (0,0083 + 0,1795**j-0,7
)-1
j = k * DTср
= 22/(0,0083 + 0,1795**j-0,7
);
отсюда
0,0083*j + 0,1795**j0,3
– 22 = 0
Находим j методом подбора. Сначала взяли j в интервале от 2000 до 4000, а после уточнения – от 2400 до 2500. Как видно из таблицы искомое значение j равно 2430.
2000 |
-3,64461 |
2400 |
-0,22592 |
2100 |
-2,78873 |
2405 |
-0,18326 |
2200 |
-1,93369 |
2410 |
-0,14061 |
2300 |
-1,07944 |
2415 |
-0,09795 |
2400 |
-0,22592 |
2420 |
-0,0553 |
2500 |
0,626923 |
2425 |
-0,01265 |
2600 |
1,479138 |
2430 |
0,03 |
2700 |
2,330762 |
2435 |
0,072648 |
2800 |
3,181833 |
2440 |
0,115294 |
2900 |
4,032383 |
2445 |
0,157939 |
3000 |
4,882444 |
2450 |
0,200582 |
3100 |
5,732041 |
2455 |
0,243223 |
3200 |
6,581201 |
2460 |
0,285863 |
3300 |
7,429946 |
2465 |
0,328501 |
3400 |
8,278297 |
2470 |
0,371138 |
3500 |
9,126275 |
2475 |
0,413772 |
3600 |
9,973896 |
2480 |
0,456406 |
3700 |
10,82118 |
2485 |
0,499037 |
3800 |
11,66814 |
2490 |
0,541668 |
3900 |
12,51479 |
2495 |
0,584296 |
4000 |
13,36114 |
2500 |
0,626923 |
Таким образом коэффициент теплопередачи:
k = j / DTср
= 2430/22 = 110,45 Вт/(м2
*К)
Необходимая площадь поверхности теплопередачи:
Fа = 1340060/(110,45*22) = 551,5 м2
Запас площади поверхности теплопередачи:
(720-551,5)*100/551,5 = 30,6 %
|