.
Технологическая схема производства серной кислоты контактным путём хорошо известна из школьных учебников. В нашей стране используется и другой, так называемый нитрозный, способ её получения.
На первой стадии, одинаковой для обоих методов, получаютсернистый ангидрит CO2
. Исходным сырьём может быть, в принципе, любое вещество, содержащее серу: природные сульфиды железа (прежде всего, пирит FeS2
), а также сульфиды меди и никеля, сульфидные полиметаллические руды, гипс CaSO4
.
2H2
O и элементарные сера. Всё больше и больше используют газы, которые выделяются при переработке и сжигании горючих ископаемых (угля, нефти), содержащих соединения серы.
Полученный SO2
окисляют до H2
SO4
, используется для этого в нитрозном методе используется окислы азота. С этой стадии оба метода отличаются друг от друга.
В специальной окислительной башне 3 смешивают окись азота NO и NO2
с воздухом в таком соотношении, чтобы половина имеющихся NO и NO2
.
2NO + O2
® 2NO2
В результате газовая смесь содержит равные NO и NO2
. Она подаётся в башни 4 и 5, орошаемые 75% - ной серной кислотой; здесь смесь окислов азота поглощается с образованием нитрозиллерной кислоты:
NO + NO2
+ 2H2
SO4
®2NO(HSO4
) + H2
O
Раствор нитрозиллерной кислоты в серной кислоте, называемый нитрозой, орошает башни 1 и 2, куда противотоком поступает SO2
и добавляется вода. В результате гидролиза нитрозиллерной кислоты образуется азотная кислота:
NO(HSO4
) + H2
O®H2
SO4
+ HNO2
Она - то и окисляет SO2
по уравнению:
SO2
+ 2HNO2
®H2
SO4
+ 2NO
В нижней части башен 1 и 2 накапливается 75% - ная серная кислота, естественно, в большем количестве, чем её было затрачено на приготовление нитрозы (ведь добавляется «новорождённая» серная кислота). Окись азота NO возвращается снова на окисление. Поскольку некоторое количество её меряется с выхлопными газами, приходится добавлять в систему HNO3
, служащую источником окислов азота.
Недостаток башенного метода состоит в том, что полученная серная кислота имеет концентрацию лишь 75% (при большей концентрации плохо идёт гидролиз нитрозиллерной кислоты). Концентрирование же серной кислоты упариванием представляет дополнительную трудность. Преимущество этого метода в том, что примеси содержащиеся в SO2
, не влияют на ход процесса, так что исходный SO2
достаточно очистить от пыли, т.е. механических загрязнений. Естественно, башенная серная кислота бывает недостаточно чистой, что ограничивает её применение.
|
