Альдегиды и кетоны относятся к карбонильным соединениям (содержат группу >С=О) Они имеют общую формулу:
 для альдегидов R1
=H.
Изомерия кетонов связана со строением радикалов и с положением карбонильной группы в углеродной цепи. Кетоны называют по номенклатуре IUPAC называют аналогично альдегидам, но прибавляют окончание -он.
способы получения альдегидов и кетонов
1. Окисление спиртов
R-CH2
-OH + H2
CrO4
® R-CHO + H2
CrO3
(неустойчива)+ H2
0
2. Дегидрирование спиртов.
(катализатор
Cu
):
CH3
OH ® HCOH + H2
O
3. . Гидроформилирование алкенов
CH2
=CH2
+ CO +H2
® CH3
CH2
CHO
Реакция открыта Реленом в 1938г. (100-200о
С, 100-250 ат, СО, катализатор – ThO2
+mgoна кизельгуре). Процесс (оксосинтез) катализируется карбонилами кобальта.
Восстановление карбоновых кислот и их производных.
(реакция Роземунда, катализатор – Pd на BaSO4
).
Если взять смесь солей двух кислот или смешанную соль, то также протекает реакция между молекулами разных солей. Если же одна из солей - формиат, то получается альдегид:
CH3
COOH + HCOOH®CH3
COH
(катализаторы – ThO2
, MnO, CaO, ZnO, 400-450о
С).
5. Синтез альдегидов и кетонов через реактивы Гриньяра
Кетоны получают взаимодействием реактивов Гриньяра с нитрилами:
R-CºN + RMgX® (R)2
C=N-
Mg+
X + H2
O® (R)2
C=O
химические свойства альдегидов и кетонов
Повышенная реакционная способность связи С=О вызвана различием электроотрицательностей углерода и кислорода. Реакции альдегидов и кетонов могут катализироваться основаниями, кислотами, или и кислотами, и основаниями. Альдегиды и кетоны вступают в реакции присоединения (вода, спирты, HCN, гидросульфит), присоединения - отщепления (аммиак, амины, гидроксиламин, гидразин и его производные) и реакции по a-углеродному атому.
1.
Присоединение воды и спиртов
Вода присоединяется к альдегидам и кетонам, образуя неустойчивые гем-диолы:
>C=O + H2
O® >C(OH)2
Устойчивый продукт присоединение воды образуется с хлоралем:
Cl3
CCHO + H2
O®Cl3
CCH(OH)2
хлоральгидрат
Устойчивость образующегося соединения связана с наличием трихлорметильной группы.
Формальдегид также реагирует с водой, образуя гидрат, но в виде гидрата находится лишь 40% альдегида. Такой раствор формальдегида в воде называется формалином.
Забиваем Сайты В ТОП КУВАЛДОЙ - Уникальные возможности от SeoHammer
Каждая ссылка анализируется по трем пакетам оценки: SEO, Трафик и SMM.
SeoHammer делает продвижение сайта прозрачным и простым занятием.
Ссылки, вечные ссылки, статьи, упоминания, пресс-релизы - используйте по максимуму потенциал SeoHammer для продвижения вашего сайта.
Что умеет делать SeoHammer
— Продвижение в один клик, интеллектуальный подбор запросов, покупка самых лучших ссылок с высокой степенью качества у лучших бирж ссылок.
— Регулярная проверка качества ссылок по более чем 100 показателям и ежедневный пересчет показателей качества проекта.
— Все известные форматы ссылок: арендные ссылки, вечные ссылки, публикации (упоминания, мнения, отзывы, статьи, пресс-релизы).
— SeoHammer покажет, где рост или падение, а также запросы, на которые нужно обратить внимание.
SeoHammer еще предоставляет технологию Буст, она ускоряет продвижение в десятки раз,
а первые результаты появляются уже в течение первых 7 дней.
Зарегистрироваться и Начать продвижение
Спирты, как и вода, реагируют с альдегидами и кетонами:
RCHO + R’OH « RCH(OR’)OH + R’OH « RCH(OR’)2
Возможно образование соединений, содержащих один алкоксильный остаток -OR’ (полуацетали, полукетали) или два - ацетали, кетали. Образование полуацеталей катализируется и кислотами, и основаниями:
Кислотный катализ
Основной катализ
Реакция образования ацеталей (кеталей) катализируется только кислотами. В качестве исходного может быть использован альдегид или полуацеталь. Реакции присоединения спиртов с образованием ацеталей и кеталей являются обратимыми. Они относятся к кислотно-катализируемым реакциям. Ацетали устойчивы к действию оснований.
Активация карбонильной группы в реакциях присоединения воды и спиртов возможна двумя путями: через образование ассоциативных комплексов типа >C=O...HB (водородная связь) или перенос протона, составляющий первую стадию кислотного катализа. Активация посредством образования ассоциативного комплекса называется специфическим катализом, второй путь - общим катализом. В первом случае скорость реакции зависит от рН среды:
Специфический катализ: >C=O + H3
O+
« >C+
¼OH + H2
O
Общий катализ: >C=O + H-A« >C=O...H...A
2.
Присоединение синильной кислоты
Синильная кислота присоединяется к карбонильным соединениям с образованием гем-цианоксидов (циангидринов). Реакция катализируется только основаниями, которые позволяют получить активный нуклеофил CN-
из слабой кислоты HCN. Циангидрины встречаются в природе, например, содержатся в косточках сливы, вишни, персика и в миндале. Циангидрины приводят к тяжелому отравлению в результате освобождения синильной кислоты внутри организма.
3.
Присоединение бисульфита натрия
Альдегиды и кетоны взаимодействуют с бисульфитом натрия, образуя соли, хорошо растворимые в воде:
RCHO + NaHSO3
® RCH(OH)SO3
-
Na+
Этот метод используют для очистки альдегидов и кетонов. Для выделения их из соли используют разбавленные кислоты и основания.
4.
Реакции присоединения - отщепления
Большинство реакций присоединения – отщепления сводится к конденсации карбонильной группы с реагентом типа H2
Z, где Z - остаток молекулы. В результате реакции образуется вода и органическое соединение с группой C=Z вместо С=О. Сначала происходит присоединение по карбонильной связи, а затем – 1,2-отщепление:
>C=O + H2
Z ® >C(OH)ZH ® >C=Z + H2
O
Наиболее обширным классом соединений, которые вступают в реакции присоединения - отщепления, являются аммиак и его производные. Продукты этих реакций содержат связь C=N:
Сервис онлайн-записи на собственном Telegram-боте
Попробуйте сервис онлайн-записи VisitTime на основе вашего собственного Telegram-бота:
— Разгрузит мастера, специалиста или компанию;
— Позволит гибко управлять расписанием и загрузкой;
— Разошлет оповещения о новых услугах или акциях;
— Позволит принять оплату на карту/кошелек/счет;
— Позволит записываться на групповые и персональные посещения;
— Поможет получить от клиента отзывы о визите к вам;
— Включает в себя сервис чаевых.
Для новых пользователей первый месяц бесплатно.
Зарегистрироваться в сервисе
Продукт этой реакции называется иминов или основанием Шиффа. Имины типа >C=NН называются незамещенными иминами, типа >C=NR – замещенными иминами.
Многие другие производные аммиака также дают с альдегидами и кетонами аналогичные продукты конденсации. К таким производным относятся гидроксиламин (NH2
OH), гидразин (NH2
-NH2
), фенилгидразин (NH2
-NHC6
H5
) и семикарбазид (NH2
-NHC(O)NH2
). Продукты их конденсации с карбонильными соединениями называются соответственно оксимами, гидразонами, фенилгидразонами и семикарбазонами:
Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами проводят в присутствии электрофильного катализатора, чаще всего – протона.
Альдольная конденсация.
Под действием каталитических количеств водной кислоты или основания альдегиды превращаются в b-оксиальдегиды. Этот процесс носит название альдольной конденсации:
2 CH3
CHO®CH3
CH(OH)CH2
CHO
ацетальдегид альдоль
Альдольная конденсация, катализируемая основаниями.
Катализируемая основаниями альдольная конденсация начинается с образования енолят-иона альдегида. Поскольку енолят-ион является нуклеофилом, следующей стадией является атака енолят-ионом карбонильной группы другой молекулы альдегида. В результате образуется алкоксид-ион. Далее происходит протонирование алкоксид-иона водой, при этом образуется конечный продукт - альдоль (3) и регенерируется катализатор (ОН -
). Это происходит потому, что алкоксид-ион является более сильным основанием, чем гидроксид-ион.
При нагревании в присутствии основания альдоли легко отщепляют воду, образуя a,b-ненасыщенные альдегиды. Дегидратация протекает легко благодаря кислому характеру атома водорода у a-углеродного атома углерода и вследствие того, что продукт содержит сопряженную систему двойных связей:
CH3
CH(OH)CHCHO®CH3
CH=CHCHO
3-оксибутаналь (альдоль) 2-бутеналь (кротоновый альдегид)
Этот тип конденсации получил название кротоновой .
Альдольная конденсация, катализируемая кислотами
Механизм альдольной конденсации, катализируемой кислотами, включает две основных стадии: превращение кето-формы альдегида в енольную форму и атака образовавшимся енолом карбонильной группы альдегида:
Альдоль под действием разбавленной кислоты отщепляет воду даже при комнатной температуре, поэтому конденсацию, катализируемую кислотой, практически невозможно остановить на стадии b-оксиальдегида:
Кетоны вступают в альдольную конденсацию значительно труднее, чем альдегиды. Однако, при катализе кислотами образующийся в небольших количествах 4-окси-4-метил-пентан-2-он (продукт альдольной конденсации) будет быстро дегидратироваться в 4-метил-3-пентен-2-он (мезитилоксид):
|
